Samlingen blev skabt af kammerherre Anton Vilhelm Heinrich Groothoff (1847-1923). 
Groothoff virkede efter en lang karriere som embedsmand i centraladministrationen, i årene 1903-13 som amtmand over Sorø Amt. Han opførte i Sorø en ny amtmandsbolig, nemlig ejendommen der nu huser Hauchs Physiske Cabinet under Sorø Akademi.
Groothoff var en ivrig og passioneret bog- og møntsamler, og opbyggede gennem sit embede et bekendtskab med miljøet på Herlufsholm Skole. Derfor var det naturligt for ham ved sin død at testamentere sin bogsamling til denne institution.
På Syddansk Universitetsbibliotek i Odense finder man således ca. 7.000 bind, hvoraf flere har karakter af bogskatte.
Et eksempel er bl.a. den meget smukke La Turquie i en udgave fra Paris 1854 med litografier af den franske maler Camille Rogier (1810-1896).
Groothoffs bøger genkendes let ved et karakteristisk exlibris, placeret på indersiden af forpermen på de enkelte bind.
Til samlingen er knyttet et legat, der dels skal anvendes til vedligeholdelse, dels understøtte en forøgelse af samlingen.